初期火星の有機物は一酸化炭素（CO）から作られていた 火星有機物が示す異常な炭素同位体比の原因が明らかに

東京工業大学 理学院 地球惑星科学系の上野雄一郎教授とコペンハーゲン大学のMatthew Johnson（マシュー・ジョンソン）教授らの研究チームは、火星の堆積物中に含まれる有機物が大気中の一酸化炭素（CO）から生成したものである証拠を提示した。

火星の有機物は異常な炭素の安定同位体比^[用語1]をもつことが知られていたが、その原因は不明だった。今回研究チームは、大気中でCO₂の光解離によって作られるCOがこの同位体異常をもつことを室内実験と理論計算によって明らかにした。さらに、このCOは還元的な初期火星大気中では有機物となり堆積することも分かった。こうした実験結果を元にモデル計算を行ったところ、驚くべきことに、最大で大気中のCO₂の20%が有機物として地表に堆積したことが分かった。

このような結果は、今後の火星探査に新しい展開をもたらす。また、今後のさらなる研究により、生命発生前の初期惑星環境で、どのように有機分子が合成されていったのかについて、詳細が明らかにされると期待される。

本研究成果は、東京工業大学 理学院 地球惑星科学系の上野雄一郎教授、Alexis Gilbert（アレクシ・ジルベル）准教授、藏 暁鳳研究員、東京大学の黒川宏之准教授、青木翔平講師、JAXAの臼井寛裕教授、コペンハーゲン大学のMatthew Johnson（マシュー・ジョンソン）教授、Johan Schmidt（ヨハン・シュミット）博士らによって行われ、英国科学雑誌「Nature Geoscience」に5月9日付けでオンライン掲載された。

図1.

研究を元に復元した初期火星のイメージ（Credit: Lucy Kwok）。30億年以上前の火星には海もしくは湖が存在し、大気中では有機分子がCOから作られ地表に堆積していた。

最近の火星探査によって、30億年以上前の初期火星には液体の水（海または湖）が存在しており、現在の火星と全く異なる環境にあったことが判明している。さらに、火星探査車Curiosity等による現場分析によると、当時の火星堆積物（約30億年前）の中には有機物が含まれていることも明らかにされている。しかし、この有機物が生命活動によって作られたものなのか、隕石によって宇宙空間から火星にもたらされたものなのか、あるいは無機的な化学反応によって作られたのか、その起源は全く分かっていなかった。

有機物の由来を推定する手がかりとして、探査車はこの有機物の安定同位体比（¹³C/¹²C）を精密に計測している。それによると、火星有機物はそれを構成する炭素の¹³C存在度が0.92%～0.99%であった。これは生物の名残である地球の堆積有機物（およそ1.04%）や大気中のCO₂（1.07%）と比べると極端に¹³Cが少なく、また隕石中の有機物（およそ1.05%）とも似ていない。そのため、宇宙空間での反応や地球上の生物代謝とは異なる反応で火星の有機物ができたことが推測できるものの、このように極度の¹³C同位体異常を引き起こす反応（同位体分別^[用語2]）はこれまでにひとつも知られておらず、火星有機物がどのようにしたら作られるのか全く分かっていなかった。

図2.

火星探査車 Curiosityは約30億年前の堆積物をドリルで掘削し、その成分を分析している。図中の数字は、分析の結果得られた有機物の安定同位体比（¹³C/¹²C）を示している。

そこで東京工業大学の上野教授らは惑星大気中で有機物が作られる反応に注目し、コペンハーゲン大学のJohnson教授らと共同で、大気化学反応による同位体分別を室内実験と理論計算の両面から調べた。その結果、さまざまな反応の中でも、太陽光（紫外線）によるCO₂の光解離反応において、例外的かつ極端に¹³C存在度の低いCOが生成することが分かった。また、共同研究者で共著者の東京大学の青木講師らが行った火星大気の分光観測でも、CO₂から生成した火星のCOも予測通り極端に¹³C存在度が低いことも明らかにしている（Aoki, Ueno et al., 2023）。これらの実験・観測・理論に基づくと、火星を含む地球型惑星の大気においてCOは主にCO₂の光解離によって作られ、そのCOにおいては¹³C同位体存在度が低いと考えられる。

現在の地球や火星においては、このCOのほとんどは酸化され、再びCO₂に戻されている。一方、酸素のない冥王代^[用語3]の地球や、地表に強力な酸化物がない初期の火星において、大気は現在よりも還元的であったと考えられており、水素ガス（H₂）などを含む還元的な初期大気中ではCOがさらに反応し、ホルムアルデヒド（HCHO）や有機酸等の有機分子を生成することも、別の実験から明らかになっている（Zang, Ueno, 2022）。つまり、初期火星の堆積物に含まれている¹³Cの少ない有機物は、当時の火星大気中でCOから作られたものであると考えられる。

さらに、今回の同位体分別の実験結果と上記の最新の知見をもとに、モデル計算による初期火星炭素循環の解析を行ったところ、当時の火星では、火山活動などを通して大気に流入したCO₂のうち、最大で20%がCOを経由して¹³C同位体異常をもつ有機物に変換され、地表に堆積していたことが判明した。

図3.

（左）同位体分別のモデル計算による初期火星炭素循環の解析結果。当時の火星大気に存在したCO₂の20%（0.8)がCOを経て有機物に変換されたとして同位体比を計算すると、観測で得られた火星CO₂と有機物の炭素同位体比と一致する。
（右）地球の有機物とCO₂の同位体比。CO₂と有機物（OM）の間には、火星で見られるほど大きな炭素同位体分別は見られない。

今回の推定が正しければ、火星堆積物中には有機物が想定外の量で存在している可能性があり、今後の火星探査によって大量の有機物が見つかるかもしれない。現在、地球外の惑星環境における生命探査が国際的に進められており、地球以外の天体に存在する有機分子の由来を特定するために、¹³C同位体異常が有用な手がかりになると期待できる。

また、大気中でCOから有機分子が生成する過程は、生命発生以前の初期地球でも同様であったと考えられる。そのため、生命がどのように発生したのかという根源的な人類の問いに対して、ひとつの重要なヒントが得られたと考えている。

今後、さらに詳細な研究により、生命発生以前の惑星環境中で、どの種の有機分子がいかに生成したのかについて実験的に明らかにしていくとともに、火星環境の進化についての詳細な解読が進むと期待される。なお、国際的には火星堆積物のサンプルリターン計画が進行中である。今回の研究では、初期火星の大気中でCOから有機分子が生成したことを突き止めたが、この結果は、火星有機物の生命起源説を否定するものではない。大気由来の有機分子がさらに地表の生命の食糧となった可能性や、他にも有機分子を合成する反応があったのかについても、今後研究を展開してゆく。